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单体经微乳液聚合可制得聚合物微乳液。聚合物微乳液有两种:一是O/W型正相微乳液,二是W/O型反向微乳液。制取O/W型为乳液一般需要高乳化剂浓度(甚至比单体浓度还高),而且需加助乳化剂;相对而言,制取W/O型微乳液时,由于单体可部分地分布在油-水相界面上起到助乳化剂的作用,故制备反向微乳液要比制备正相微乳液更容易。
微乳液聚合的特点是:1、乳化剂和助乳化剂的用量大。例如*的微乳液典型配方是:*(S)为4.85%(质量,下同),*基 *** 钠(SDS)9.05%,1-戊醇(助乳化剂)为3.85%,水为82.5%,KPS为0.27%,乳化剂用量超过单体2倍多才能形成单体微珠滴直径在10-100nm的微乳液(相当于传统乳液中胶束的尺寸40-50nm)。2、聚合速率快,转化率高。引发聚合的场所主要是表面积很大的单体微珠滴捕捉水相中的自由基引发单体聚合而成核。胶乳粒内的平均自由基数n<0.5,且随着反应的进行n呈下降趋势,表明不含自由基的单体微珠滴中的单体不断扩散进入连续相,再从连续相扩散进入乳胶粒,以补充聚合链不断增长所消耗的单体。由于单体微珠滴的数目很多,单体微珠滴转化为乳胶粒的速度相当快,所以聚合一经开始,短时间内就可使转化率达90%以上。3、乳胶粒数目随着单体转化率的提高而逐渐增多(单体转化率从1%提高到90%,乳胶粒数目从0.4×10个/ml增加到4.7×10个/ml);乳胶粒直径分布逐渐变宽(转化率从2%提高至77%,乳胶粒直径从8-34nm加宽至6-55nm),增长链不是双基终止,而是向单体转移终止,导致聚合物的分子量仍保持着传统乳液聚合的分子量高的特点。4、由于单体在配方中的浓度低,提高单体浓度极易出现相分离或导致聚合物颗粒的聚并,故尚不能合成出固含量足够高的O/W型聚合物微乳液。
聚合物微乳液的重要性在于乳胶粒属纳米级颗粒。由于颗粒尺寸小,比表面积大,因而用于涂料、粘合剂、浸渍剂、油墨等领域,对木器、石料、混凝土、纸张或金属件的加工涂装时,容易渗入极微细图纹、毛细孔而获得高光泽、高平滑、高透明度、高强度饰面;掺入丁苯胶乳可大幅度提高粘结强度;聚*(PMA)反相微乳液由于油田地层堵漏是比现有的PMA水溶液、PMA干粉更容易施工、堵漏效果(降低原油渗透率)极优的流体材料。
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